Comparison of different statistical approaches used to evaluate the performance of participants in a proficiency testing program

Five statistical approaches were applied for assessing the performance of participants in 19 rounds(2007-2011) of the Proficiency Testing Program for lead in blood determination (PEP-Pbs), conducted by Instituto Adolfo Lutz. The performance evaluation was provided by using the z-score. The following statistical approaches were tested: 1 – mean and standard deviation, after rejecting outliers; 2 – median and normalized inter-quartile range; 3 – robust mean and robust standard deviation; 4 – robust meanand standard deviation for proficiency assessment of 3 μg/100 mL (for concentrations up to 40 μg/100mL and a standard deviation for proficiency assessment of 7.5 % of the assigned value (for concentrations above 40 μg/100 mL); 5 – robust mean and standard deviation for proficiency assessment of 2 μg/100 mL(for concentration up to 40 μg/100 mL) or 5 % of the assigned value (for concentrations above 40 μg/100mL). The approach 4 showed to be the most adequate statistical methodology to assess the performance of participating laboratories in the PEP-Pbs...

Validation of methodology for determining As, Pb and Cd in fish byusing ICP-MS: Preliminary studies / Validação de método para análise de As, Pb e Cd em peixe por meio de ICP-MS: Estudos preliminares

The progress of industry has led to the increased emission of pollutants into ecosystems, and fish consumption has been a remarkable source of human exposure to toxic metals. Arsenic, cadmium andlead constitute a potentially significant threat to human health because they are associated with severaladverse health effects. Therefore, fish biomonitoring has been a crucial tool for assessing the environmental exposure to contaminants. This study aimed at determining arsenic, cadmium and lead contents in fishsamples from a Proficiency Testing for Metals conducted by the Nuclear and Energy Research Institute(IPEN), in order to develop a routine analytical methodology using ICP-MS. The methodology was evaluated by using the certified reference oyster tissue material, which indicated good agreement between the certified and the determined concentrations for As, Cd and Pb. The report on the Proficiency Testperformance evaluation, based on the z-score index, evidenced satisfactory results in both samples of theanalyzed elements.

O progresso das indústrias tem causado aumento da emissão de poluentes em ecossistemas, e o consumode peixe tem sido importante fonte de exposição dos homens aos metais tóxicos. Arsênio, cádmio echumbo constituem uma potencial ameaça para a saúde humana, pois estão associados a efeitos adversosà saúde. Portanto, o biomonitoramento em peixe é fundamental ferramenta para realizar a avaliação daexposição aos contaminantes ambientais. O objetivo deste estudo foi de determinar a ocorrência de arsênio,cádmio, e chumbo em amostras de peixe, a fim de iniciar o desenvolvimento de um método analítico derotina por meio de ICP-MS. Para conduzir este estudo, foram utilizadas as amostras provenientes doTeste de Proficiência em Metais organizado pelo Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares (IPEN). Ametodologia foi avaliada de acordo com os valores obtidos em material de referência certificado de tecidode ostra, que indicaram boa concordância entre as concentrações certificadas e aquelas determinadas paraAs, Cd e Pb. O relatório de avaliação de desempenho para o Teste de Proficiência, com base no índicez-score, mostrou resultados satisfatórios para as duas amostras dos elementos analisados.

Monitoramento de farinha de trigo e de milho fortificadas com ferro / Monitoring the wheat and corn flours enriched with iron

A anemia é o mais comum dos distúrbios nutricionais no mundo. Existem vários fatores que podem causar essa doença, incluindo-se a deficiência de ferro. No Brasil, a fortificação de farinhas de trigo e de milho com ferro foi instituída em 2002. O presente estudo avaliou os teores de ferro em farinhas de trigo e de milho comercializadas no Estado de São Paulo, seguindo-se a legislação vigente. Os teores médicos de ferro encontrados foram de 5,4 mg. 100 g1 e 4,7 mg. 100g1, respectivamente, para farinhas de trigo e de milho, e esses valores estão em conformidade com os dados da literatura nacional. As variabilidades observadas nos teores de ferro, de 1,0 a 11,7 mg. 100g1 na farinha de trigo e de 0,9 a 19,9mg. 100g1 na farinha de milho, demonstram que alguns fabricantes não efetuam adequado controle do procedimento de fortificação de ferro, possivelmente em função de ocorrência de problemas no processo de produção. Este estudo aponta ainda a importância da manutenção de programas de monitoramento de alimentos como ferramenta que auxilia os produtores a se adequarem aos limites preconizados pela legislação, bem como para fundamentar o controle e a fiscalização de produtos consumidos pela população.

Avaliação de critérios estatísticos utilizados em programas interlaboratoriais para a pesquisa de chumbo em sangue / Evaluation of statistical criteria applicable to interlaboratory comparisons for lead in blood

A participação em Programas de comparação Interlaboratorial (PI) é uma ferramenta utilizada pelos laboratórios para garantir a confiabilidade de seus resultados analíticos. Em PIs a escolha do tratamento estatístico aplicado aos resultados pode afetar a estimativa do valor verdadeiro (valor designado) e a incerteza associada, o intervalo de aceitação e a avaliação de desempenho dos laboratórios. Empregando resultados dos laboratórios participantes do Programa de Ensaio de Proficiência para chumbo em sangue(PEP-Pb-s), coordenado pelo Instituto Adolfo Lutz, São Paulo, para diferentes níveis de concentração, foram comparados sete critérios estatísticos. O valor designado foi calculado usando a mediana, ou a média após exclusão dos dispersos, empregando os critérios de Hampel, Grubbs, Dixon e Z-score. O intervalo de aceitação foi calculado pelo Z-score empregando o desvio padrão ou utilizando as equações de Horwitz ou de Horwitz modificada por Thompson. Foi também utilizado o critério atualmente empregado no Programa, que considera X designado ± 6, para concentrações [Pb-s] ≤40 g/100mL e Xdesignado± 15% X designado para concentrações > 40 g/100mL. Verificou-se que os valores designados obtidos pelos critérios estatísticos empregados não apresentaram diferenças significantes em um nível de significância de 5%. Porém, os intervalos de aceitação obtidos mostraram-se influenciados pelos critérios estatísticos empregados.

Níveis de chumbo na água para consumo em escolas municipais da cidade de São Paulo / Lead levels in drinking water consumed in municipal schools of São Paulo city

A água para consumo humano é uma das fontes possíveis de exposição ao chumbo em áreas urbanas, sendo as crianças mais suscetíveis quando expostas ao metal, comparadas aos adultos. O presente estudo teve como objetivos avaliar a concentração de chumbo em água consumida nas escolas públicas da cidade de São Paulo e comparar as concentrações do metal em amostras coletadas imediatamente ao início do escoamento da água e após dois minutos de escoamento contínuo. O chumbo foi determinado por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GFAAS), com aquecimento transversal e corretorde fundo com efeito Zeeman. Amostras de água de doze escolas foram avaliadas e, dentre estas, duas continham chumbo acima do limite estabelecido pela legislação brasileira (0,01 mg.L-1). Nestes pontos de coleta, amostras também foram tomadas após o escoamento de água de dois minutos e apresentaram concentrações de chumbo abaixo de 0,01 mg.L-1. Ações corretivas foram implementadas nas escolas que haviam apresentado o problema e análises subseqüentes mostraram que o nível de chumbo na água estava abaixo do limite de quantificação do método analítico (0,001 mg.L-1), indicando a adequação das medidas, tornando a água satisfatória para o consumo humano

Determinação de metais presentes em corantes e pigmentos utilizados em embalagens para alimentos / Determination of metals present in dyes and pigments used in food packaging

Entre os aditivos presentes na formulação de embalagens para alimentos, principalmente embalagens plásticas, incluem-se as substâncias que conferem coloração, classificadas como corantes ou pigmentos, dependendo de sua solubilidade ou não no polímero. Sua adição em materiais para embalagens satisfaz uma exigência estética e tecnológica. Os metais que podem estar presentes como contaminantes das substâncias corantes e portanto nas embalagens, podem migrar para o alimento, apresentando riscos à saúde. O objetivo deste trabalho foi verificar e monitorar os teores de chumbo, cádmio e zinco nestes produtos, e validar a metodologia analítica segundo os Regulamentos Técnicos do Mercosul (Resolução nº 105/99 da ANVISA/MS). A quantificação destes metais foi feita por espectrofotometria de absorção atômica com chama. Das 407 amostras analisadas 5% estavam em desacordo com os limites estipulados pela legislação vigente. Os altos teores de metais nelas encontrados justificam o controle contínuo que deve ser feito sobre estes produtos

Chumbo em alimentos produzidos no entorno de uma empresa recicladora de baterias no município de Bauru, estado de São Paulo, Brasil / Lead in food grown in the surroundings of a recycling battery company in the country of Bauru, state of São Paulo, Brazil

Uma empresa recicladora de baterias chumbo-ácido localizada no município de Bauru, Estado de São Paulo, contaminou o solo de chácaras e de conjuntos residenciais no seu entorno. A exposição ao chumbo pode ocorrer diretamente por inalação de material particulado emitido pelo processo industrial ou ingestão de poeira, água e alimentos produzidos em áreas contaminadas. Este estudo visou determinar as concentrações de chumbo em amostras de alimentos ( hortaliças, raízes/tubérculos, frutas, ovos e leite) produzidos e consumidos em área situada ao redor da empresa, antes e após a remediação do solo. A primeira coleta foi realizada em 2002, após a interdição da empresa, e a segunda em 2003, após a remediação de algumas áreas.As determinações de Pb foram realizadas por espectrometria e absorção atômica com chama. Na primeira coleta,39,3% das amostras analisadas apresentaram-se contaminadas e na segunda coleta 13,9%, sendo que o leite foi o alimento que apresentou maior porcentagem de amostras acima do limite estabelecido pela legislação em vigor. A redução da contaminação por chumbo nos alimentos da região foi observada após as intervenções realizadas no ambiente, com a retirada de camada de 5 cm do solo superficial. Nas áreas onde não foram implementadas ações corretivas, os níveis de chumbo nos alimentos permaneceram elevados, indicando a importânica da continuidade do programa de monitoramento da área

Sardinhas em oleo comestivel. I. Avaliacao dos parametros fisico-quimicos oficiais relacionados com o exame microbiologico e estudo da compatibilidade produto-embalagem em relacao a compostos migrados / Sardines in edible oil. I. Evaluation of official physical-chemical parameters related with the microbiological examination and study of product-packaging compatibility in relation to migrated compounds

Neste trabalho sao relatados os resultados de determinacoes fisico-quimicas e microbiologicas, segundo a legislacao brasileira, durante um ano, em amostras de sardinha (Sardina pilchardus) enlatadas em oleo de soja, especialmente elaboradas. Foi avaliada a compatibilidade do produto com a embalagem (folha cromada revestida com verniz epoxi-fenolico) quanto aos compostos migrados. A embalagem mostrou-se adequada para este tipo de produto. Os niveis de ferro e cromo encontrados sugerem que estes metais, presentes no alimento, nao provem da embalagem. A analise microbiologica do produto apresentou resultados de acordo com a legislacao vigente. O teor de bases volateis totais (BVT), a partir do primeiro dia apos o processamento, foi superior ao limite maximo permitido (0,030 g/100g). A reacao de Eber para gas sulfidrico (H2S) mostrou-se inconclusiva, nao demonstrando correlacao com os niveis de BVT e/ou exame microbiologico. Tais resultados sugerem revisao do limite estabelecido para BVT, bem como o estudo de outros parametros de avaliacao da qualidade de pescado, pois o teor de BVT e/ou a reacao de H2S, isoladamente, nao asseguram a avaliacao eficiente deste tipo de produto

Avaliaçäo dos níveis de arsênio, chumbo e cádmio em corantes e pigmentos utilizados em embalagens para alimentos no período de 1982 a 1989 / Evaluation of arsenic, lead and cadmium levels in pigments and colours utilized in food packages, for the period 1982-1989

Foram analisadas 997 amostras de corantes e pigmentos para embalagens de alimentos, no período de 1982 a 1989, visando a determinar seus teores de arsênio, chumbo e cádmio. Destas amostras, 0,2%, 5,4% e 2,7% apresentaram, respectivamente, níveis de arsênio, chumbo e cádmio acima dos estabelecidos pela legislaçäo brasileira. Apesar da frequência das amostras com teores acima do limite ser baixa, os níveis de chumbo e cádmio encontrados foram muito elevados e variaram de ano para ano. Sugere-se neste estudo a alteraçäo do limite de cádmio aceito pela legislaçäo pertinente, de 0,2 para 0,01% em peso.

Hortaliças comercializadas em Säo Paulo: aspectos da contaminaçäo por chumbo, cádmio e zinco / Fresh vegetables sold in Säo Paulo: aspects of lead, cadmium and zinc contamination

Foram determinados os níveis de contaminaçäo de chumbo, cádmio e zinco em 294 amostras de seis diferentes tipos de hotaliças, comercializadas na cidade de Säo Paulo, provenientes de algumas regioes deste Estado. A análise, efetuada pelo método da espectrofotometria de absorçäo atômica com chama, revelou valores baixos para os três metais, demonstrando, neste estudo preliminar, que as hortaliças näo representam riscos para o consumidor

Sistema digestor para destruiçäo de matéria orgânica em análise de alimentos / Digestion system for destruction of organic matter in food analyses

É proposto um sistema simples para mineralizaçäo, por via úmida, de amostras de alimentos contendo matéria orgânica. Foram testados vários tipos de alimentos e constatou-se que a aparelhagem apresenta eficiência e vantagem em relaçäo aos métodos normalmente utilizados para destruiçäo de matéria orgânica nas determinaçöes de contaminantes metálicos em alimentos